ОСОБЛИВОСТІ КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ 3-МЕТИЛ-2,6-ДИМЕРКАПТО-1,4-ТІОПІРОНУ З РІЗНИМИ ХІМІЧНИМИ ФОРМАМИ РОДІЮ(III)

Svetlana N. Khudyakova, Andriy B. Vishnikin

Abstract


Теоретично обґрунтовано та описано особливості взаємодії сульфатних та хлоридних комплексів родію(III) з 3-метил-2,6-димеркапто-1,4-тіопіроном (МДТ) у широкому інтервалі кислотності від рН 5 до 2 М H2SO4
(4 М HCl). Молярне співвідношення металу до органічного ліганду встановлено методом молярних відношень, титруванням різних хімічних форм родію(III) розчином МДТ з потенціометричною або амперометричною індикацією кінцевої точки титрування. Показано, що в залежності від природи хімічних форм Rh(III), надлишку реагента, кислотності середовища утворюються малорозчинні сполуки, в яких молярне співвідношення Rh(III) до МДТ складає 1 : 1 або 1 : 2. При потенціометричному титруванні розчином МДТ 1‒100 мкг/мл родію(III) у вигляді сульфатних або хлоридних комплексів утворюються комплексні сполуки зі співвідношенням 1 : 1 (
Sr<0.06). Отримані результати є підґрунтям для розробки не тільки методик електроаналітичного визначення Rh(III), але і сорбційного. В останніх використовується твердофазна реакція Rh(III) з МДТ з метою кількісного сорбційного концентрування різних хімічних форм родію(III), включаючи його полімерні сульфатні комплекси.


Keywords


родій(III); 3-метил-2,6-димеркапто-1,4-тіопірон; спектрофотометрія; потенціометрія; амперометрія

References


Molaakbari, E., Mostafavi, A., Afzali, D. (2011). Ionic liquid ultrasound assisted dispersive liquid-liquid microextraction method for preconcentration of trace amounts of rhodium prior to flame atomic absorption spectrometry determination. J Hazard Mater, 185, 647‒652. http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2010.09.067

Fontàs, C., Hidalgo, M., Salvadó, V. (2009). Adsorption and preconcentration of Pd(II), Pt(IV), and Rh(III) using anion‐exchange solid‐phase extraction cartridges (SPE). Solvent Extr. Ion Exch., 27(1), 83‒96. http://dx.doi.org/10.1080/07366290802544635

Afzali, D., Mostafavi, A., Beitollah, H. (2010). Application of organo-nanoclay as a solid sorbent for rhodium complex separation and preconcentration. Microchim. Acta, 171(1‒2), 97–102.

Fayazi, M., Ghanei-Motlagh, M., Taher, M. A., Fayazi, R. (2016). Determination of rhodium(III) ions by flame atomic absorption spectrometry after preconcentration with modified magnetic activated carbon. Anal. Bioanal. Chem. Res., 3(1), 87‒99. http://dx.doi.org/10.22036/abcr.2016.14570

Rojas, F. S., Ojeda, C. B., Cano Pavón, J. M. (2004). Graphite furnace atomic absorption spectrometric determination of rhodium after online ion-exchange preconcentration. Anal. Lett., 37(13), 2685–2700. http://dx.doi.org/10.1081/AL-200031963

Taher, M. A. Pourmohammad, F., Fazelirad, H. (2015). Column preconcentration and electrothermal atomic absorption spectrometric determination of rhodium in some food and standard samples. J. Sep. Sci., 38(23), 4153‒4158. http://dx.doi.org/10.1002/jssc.201500405

Mokhodoeva, O. B., Myasoedova, G. V., Kubrakova, I. V., Nikulin, A. V., Artyushin, O. I., Odinets,. I. L. (2010). New solid extractants for preconcentrating noble metals. J. Analyt. Chem., 65(1), 12‒16. http://dx.doi.org/10.1134/S106193481001003X

Mokhodoeva, O. B., Myasoedova, G. V., Kubrakova, I. V. (2007). Preconcentration of noble metals with the POLYORGS 4 complexing sorbent under the action of microwave irradiation. J. Anal. Chem., 62(5), 406–410. http://dx.doi.org/10.1134/S1061934807050024

Kassem, M. A., Amin, A. S. (2015) Determination of rhodium in metallic alloy and water samples using cloud point extraction coupled with spectrophotometric technique. Spectrochim. Acta, Part A, 136, 1955–1961. http://dx.doi.org/10.1016/j.saa.2014.10.116

Radomskiy, S. M., Radomskaya, V. I., Moiseenko, V. G. (2006). Sorption of noble metals on non-specific sorbents. Non-ferrous metals, 6, 57 – 61.

Zolotov, Yu. A., Varshal, G. M., Ivanov, V. M. (Eds.) (2003). [Analytical Chemistry of Platinum Metals]. Moscow, Russian Federation: Editorial URSS (in Russian).

Buslaeva, T. M., Umreiko, D. S., Novitskii, G. G. (1990). [Chemistry and Spectroscopy of Platinum Metal Halides]. Minsk, Belarus: Universitetskoe (in Russian).

Sinitsyn, N. M., Buslaeva, T. M. (1992). [Chemistry of Complex Halides of Platinum Metals]. Moscow, Russian Federation: AO Rosvuznauka (in Russian).

Kononova, O. N., Glebova, A. S., Melnikov, A. M., Kashirin, D. M., Konontsev, S. G. (2010). Sorption recovery of rhodium(III) from chloride and chloride-sulfate solutions. Russ. J. Appl. Chem., 83(10), 1767−1773. doi: http://dx.doi.org/10.1134/S1070427210100071

Kononova, O. N., Melnikov, A. M. Demitrichenko, D. S. (2013). Simultaneous ion exchange recovery and subsequent separation of platinum(II, IV), rhodium(III) and nickel(II) from chloride and sulfate-chloride solutions. Solvent Extr. Ion Exchange, 31(3), 306–319. http://dx.doi.org/10.1080/07366299.2012.757133

Melnikov, A. M., Kononova, O. N. (2014). Kinetics of simultaneous recovery of platinum(II,IV) and rhodium(III) from sulfate-chloride solutions on some anion exchangers. J. Siberian Federal Univ. Chem., 3, 207‒215.

Kononova, O. N., Melnikov, A. M. (2014). Russian Federation Patent No. 020434 В1. Moscow, Russian Federation. Eurasian patent organization.

Kukushkin, Yu. N., Simanova, S. A. (1969) [State of rhodium(III) in sulfate-chloride electrolytes], J. Appl. Chem.,42(9), 1998‒1999 (in Russian).

Belyaev, A. V., Fedotov, M. A., Shagabutdinova, S. N. (2007). State of rhodium(III) in sulfuric acid solutions. Russ. J. Coord. Chem., 33(2), 136–139. http://dx.doi.org/10.1134/S107032840702011X

Belyaev, A. V., Il’yashevich, V. D., Pavlova, E. I., Fedotov, M. A., Shagabutdinova, S. N. (2007). Complexation of Rh(III) in diluted sulfuric acid solutions. Russ. J. Coord. Chem., 33(6), 449–453. http://dx.doi.org/10.1134/S1070328407060103

Shagabutdinova, S. N., Fedotov, M. A., Belyaev, A. V. (2007) The Study of Induced Aquation of Rh(III) Sulfate Complexes. Russ. J. Coord. Chem., 33(2), 140‒144. http://dx.doi.org/0.1134/S1070328407020121

Belyaev, A.V., Fedotov, M. A., Vorobʹeva, S. N. (2009). Formation of Mononuclear Rhodium(III) Sulfates: 103Rh and 17O NMR Study. Russ. J. Coord. Chem., 35(8), 577-581. http://dx.doi.org/10.1134/S1070328409080041

Abys, J. A., Dullaghan, C. A., Epstein, P., Maisano, J. J. (2001). Patent No. US6241870 B1. Washington, DC: U.S. Patent and Trademark Office.

Shukla, Sh. K. (1961). Etude des complexes du rhodium en solution . Ann. de Chim., 6(11‒12), 1383‒1443 .

Khudyakova, S. N., Kolesnikova, Ye. L., Kholodelshchikova, J. A. (2016) [Visual test and colorimetric determination of gold(III) with the use of indicator paper], Visn. Dnipropetr. Univ.: Khim. – Bull. Dnipropetr. Univ.: Chem., 24 36–47 (in Russian). http://dx.doi.org/10.15421/081606

Alekseenko, S. S., Gumenyk, A. P., Mushtakova, S. P. (2002) Study of the speciation of rhodium(III) in a hidrochloric acid solution by capillary electrophoresis. J. Anal. Chem., 57(3), 215–220.

Sánchez, J. M., Hidalgo, M., Havel, J., Salvado, V. (2002). The speciation of rhodium(III) in hydrochloric acid mediaby capillary zone electrophoresis, Talanta, 56, 1061–1071. http://dx.doi.org/S0039-9140(01)00637-3

Arishkevich, A. M., Danilevskaya, A. I., Usatenko, Yu. I. (1965). Synthesis of dimercaptothiopyrone derivatives. Chem. Heterocycl. Сompd., 1(2), 232–234. http://dx.doi.org/10.1007/BF01046673

Il’yashevich, V. D., Sidorenko, Yu. A. (1997). Russian Federation Patent No. 2112063. Moscow, Russian Federation. Federal Service for Intellectual Property, Patents and Trademarks.

Syirokomskiy, V. S., Proshenkova, N. N. (1947). [Method of determination of rhodium by v olume], J. Analytical. Chem., 2(5), 247‒252 (in Russian).

Ginzburg, S. I., Gladyishevskaya, K. A., Ezerskaya, N. A., Ivonina, O. M., Prokofeva, I. V., Fedorenko, N .V., Fedorova, A. N. (1965) [Guidance on the chemical analysis of platinum metals and gold]. Moscow, Russian Federation: Nauka (in Russian).




DOI: https://doi.org/10.15421/081715

Refbacks

  • There are currently no refbacks.




Creative Commons License
This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.

______________________________________________________
BULLETIN OF DNIPROPETROVSK NATIONAL UNIVERSITY
eISSN: 2313-4984 | pISSN: 2306-871X
Contact:chem.dnu@gmail.com
The journal publishes research papers on terms: Creative Commons Attribution 4.0 International License
Founder: Oles Honchar Dnipropetrovsk National University